随着有机硅合成和应用的进展，有机硅与其他 有机物的共聚体的品种迅速增长。将反应性基团作 为侧基或者端基引入聚硅氧烷，使其成为活性聚硅 氧烷，再与其他物质合成嵌段或者接枝共聚物，就 会大大提高有机硅材料的各种性能。因而具有反应 性官能团的各种封端剂的研究具有重要意义[1]。 1,3-二(3-缩水甘油丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅 氧烷（即环氧双封头）就是一种活性封端剂，利用 其环氧基的反应性，可制得环氧封端的硅油，进而 制取各种崭新结构、性能优异有机硅改性材料。 近年来研究较多的嵌段聚醚硅油就是以端环氧 基硅油为主要原料合成，嵌段聚醚硅油具有优异的 乳液稳定性、亲水性、柔软性和抗黄变性，解决了 传统氨基硅油加工使用过程中存在的破乳、漂油、 粘辊等一系列问题[2]，所以成为有机硅材料研究的 一个热点。 目前，环氧硅油比较常见的的生产方法是：以 含氢双封头与 D4 在酸催化下反应，经中和、脱水 合成端含氢硅油，再与烯丙基缩水甘油醚在氯铂酸 催化下合成端环氧硅油[3]。这种合成方法路线长， 工艺较为复杂，可变因素多，最终产品可控性差， 而且使用的贵重金属铂无法回收，所以采用环氧双 封头与 D4 反应，一步法制备端环氧硅油，成为将 来的发展趋势。我们以烯丙基缩水甘油醚(AGE)和四 甲基二氢二硅氧烷(HMM)为原料，通过硅氢加成反 应合成了环氧双封头，通过对催化体系和合成工艺条件进行优化，确定了最佳工艺条件，得到较高收 率，较低生产成本的产品。

1 实验部分

1.1 试剂和仪器 四甲基二氢二硅氧烷(HMM)，工业级，江西元 康硅业科技有限公司；烯丙基缩水甘油醚(AGE)，工 业级，日本进口；异丙醇，分析纯，杭州大方化学 试剂厂；三乙胺，分析纯, 无锡市晶科化工有限公 司；氯铂酸，自制。 旋片式真空泵，2XZ-2 型，临海市谭氏真空设 备有限公司；气相色谱仪：GC-2014C，日本岛津公 司。

1.2 环氧双封头的合成

1.2.1 催化剂的制备 将一定量的氯铂酸溶于异丙醇中,配制成氯铂 酸浓度 0.1 mol/L 的 Speier 催化剂,作为主催化剂，再 分别将分析纯的三乙胺、三苯基膦和 N，N-二甲基 甲酰胺溶于异丙醇，配成0.1 mol/L的溶液作为配体， 反应时将主催化剂与配体按等体积加入到反应釜中 形成络合物, 以催化硅氢加成反应的进行。 1.2.2 硅氢加成反应 在装有搅拌器、滴液漏斗、回流冷凝管和温度 计的 250 mL 的四口烧瓶中，加入计量的烯丙基缩 水甘油醚和催化剂，在一定温度下，滴加 HMM， 滴加时间控制在 1 h 左右，滴完后反应一定时间，再减压分馏提纯，收集 180~200 ℃/-0.098 MPa 馏 分为目的馏分，并用气相色谱对产物进行分析。

2 结果与讨论

2.1 催化体系对加成反应的影响 硅烷衍生物的制备一般以过渡金属为催化剂, 其中 Pt 络合物催化剂具有较高的活性，较常用的 Pt 络合物催化剂有 Speier 催化剂，但因诱导期过长 而使其应用受到限制 。三苯基膦和胺化合物在某 些条件下对氯铂酸的催化活性有促进作用。本实 验采用 Speier 催化剂为主催化剂，选用 3 种不同的 配体,考察了其对加成反应的影响。反应条件为：含 氢双封头投料量 0.6 mol，烯丙基缩水甘油醚 1.26 mol，催化剂用量 2.8×10- 6 mol，在 90 ℃下滴加完 HMM 后，再在 90 ℃保温反应 90 min。

3 结论

（1）采用不同配体与 Speier 催化剂形成的 Pt络合物，催化含氢双封头与烯丙基缩水甘油醚的硅 氢加成反应, 其中 Pt-N(C2H5)3络合物催化剂对反应 具有很高的活性和选择性。

（2）通过考察影响产物收率的诸多因素，确定 了Pt-N(C2H5)3络合物催化合成环氧双封头的最佳工 艺条件：催化剂用量为 2.8×10- 6 mol，原料配比 n(AGE)∶n(HMM)=2.1∶1，反应温度为 90 ℃，反应 时间为 90 min,产物的收率为 89.3%。 （3）该工艺具有收率高，反应条件易于控制和 生产成本低廉等优点，产品用于生产嵌段聚醚硅油， 具有广阔的市场前景。