2.2 超支化聚酯的改性
超支化聚酯具有大量的端基，且端基很容易进行化学改性，端基的性质在很大程度上决定了超支化聚酯的物理化学性质，因此通过改性可以得到不同支化度和带有大量末端基的超支化聚酯，可实现在不同领域的应用。
改性的方法一般有两种：（1）用短链或有机小分子封端；（2）通过活性聚合接枝封端。
2.2.1 封端改性
封端改性主要有三个目的：（1）消除一些官能团在检测分子量时的影响；（2）研究末端基对超支化聚合物性能的影响；（3）合成新型的超支化聚合物。
通过封端改性可以改变聚合物的玻璃化温度（Tg）、溶解性及热分解温度（Td），也可以引入其它官能团，如双键基团、羧基和环氧基等。
2.2.2 末端接枝聚合改性
在超支化聚合物末端接枝聚合可得到具有核—壳结构的多臂星形聚合物或超支化星形聚合物。通过末端接枝改性可以改变聚合物的一些性质，比如极性、溶解性等。接枝改性主要通过三种聚合方法实现：阴离子聚合、阳离子聚合和自由基活性聚合。

2.3 超支化聚酯的结构与性能特点

2.3.1 组成与结构特征
（1）组成
超支化聚酯的组成与合成方法有关，当采用有核的方法合成时，分子由三部分构成：a、初始引发核或中心核；b、与初始引发核径向连接的重复支化单元组成的内层；c、表面官能团区域。若不用核单体，则分子结构只具有重复支化结构和大量的端基。
（2）结构完整性
超支化聚酯目前主要采用一步或准一步的方法合成，分子中存在较多缺陷。
（3）几何对称性
超支化聚酯中存在结构缺陷，并在分支点处存在着大量空洞。超支化聚酯有异构体，并且异构体数目随单体的复杂程度和聚合物分子量的增加而增加。
（4）端基官能团
超支化聚酯具有大量的端基官能团，这是其改性和应用的基础，但由于其具有较多的结构缺陷，使端官能基并不是全部位于超支化聚酯的最外层。
（5）分子量的可控性
超支化聚酯采用一步合成的方法，其分子量的可控性小，但可以采用有核准一步法的合成方法，通过控制加入单体的量进行控制。

2.3.2 性能特点
（1）良好的流动性
一般而言，小分子液体可看成是牛顿流体，但包括线形高聚物熔体和浓溶液在内的许多流体并不服从牛顿定律。超支化聚酯分子结构紧密，且具有似球形的空间三维立体结构，往往表现出牛顿流体行为，因此在聚合物材料的流变学改性方面具有潜在的应用价值。
（2）低黏度
超支化聚合物、线形聚合物、树枝状聚合物三种结构聚合物的特性黏数lg(η)随分子量的变化规律对比如图5 所示。

超支化聚酯具有似球形的分子结构，分子间链缠结较少，分子之间的相互作用主要来自于端基官能团之间的相互作用。因此相对于线形聚酯，超支化聚酯具有更低的熔融黏度，特别是具有非极性端基的超支化聚酯，黏度更低。

（3）多功能性
超支化聚酯具有羟基、羧基等大量端基官能团，通过官能团的改性可以赋予其各种各样
的功能。
（4）结晶性能
由于超支化聚酯的高度支化结构的存在，降低了分子链的规则排列，从而结晶性能显著降低，通常是无定型的非晶结构。对于透明性要求较高的应用领域，超支化聚酯的这种特性显得非常重要。
（5）成膜性
超支化聚酯具有良好的流动性，容易成膜。
（6）良好的耐候性
传统线形聚酯往往存在较强的水敏感性，这主要是由于分子链中易于水解的酯基容易直接暴露于空气中所致。超支化聚酯的高度支化结构能对分子链中的酯基形成包埋，有效阻止了酯基与空气中水份的直接接触，从而降低了酯基水解的概率。

2.3.3 超支化聚酯的表征
超支化聚合物具有近似球形的特殊结构，在表征时很难找到合适的标准物质，因此传统方法和手段往往得到的是与实际有偏差的结果。人们在超支化聚酯的表征方法进行一系列探索研究，获得了一些适合于超支化聚酯的表征方法。
（1）支化度
超支化聚酯的支化度，是指完全支化单元和末端单元在全部单元中所占的摩尔分数，是表征超支化聚酯结构特征的关键参数（支化度越高，其分子结构越接近相同化学组成的树枝状聚合物，相应熔融黏度更低）。
超支化聚酯含有3 种不同类型的重复单元：末端单元（T）、支化单元（D）、线形单元（L），Fréchet 定义超支化聚合物支化度为
DB=(ΣD+ΣT)/(ΣD+ΣT+ΣL)
支化度的测定一般采用核磁共振技术。

（2）分子量及其分布
超支化聚酯具有分子量多分散性的特征，分子量分布比普通的线形聚酯宽。
超支化聚合物分子量及分子量分布表征比较困难，一般采用以窄分布聚苯乙烯为标样的凝胶渗透色谱法（GPC）。但超支化聚酯形态上呈球状，其流体力学半经比同分子量线性聚酯的低，因此GPC 法测定的数值比实际低很多，而且由于超支化聚酯链端带有大量官能团，与溶剂之间的溶剂化作用也会影响聚酯流体力学半径。
基质辅助激光解析电离飞行时间质谱（MALDI-TOF-MS）是一种新的测定超支化聚酯的方法，其测定结果与理论分子量十分接近，能够比较精确地反映超支化聚酯的实际分子量，但由于这种测试仪在目前还没有推广应用，人们大多仍采用GPC 方法测定超支化聚酯分子量。
（3）端基含量
端基对超支化聚酯的性能有较大的影响，其含量的大小往往决定了超支化聚酯的改性与应用。超支化聚酯的端基种类主要有羟基、羧基两大类。除了核磁、元素分析、质谱以及定量红外等方法外，还可利用化学方法来表征超支化聚酯的端基含量。
用化学方法进行超支化聚酯端基含量测量时，一般需要尽量延长化学反应时间或适当提高化学反应温度，以使其端基官能团充分反应，从而获得准确的测定结果。
另外，超支化聚酯其它性质的表征，还有元素分析和红外表征结构组成，DSC、TG、DMA、TMA 等表征热性能，旋转黏度计表征流变性能等。